《最佳男主角》打头阵的巨星，是曾赢得三届香港金像影帝的刘德华。华仔于节目中毫不避讳人夫、人父的身份，与主持黎芷珊深情剖白与梅艳芳、关之琳与陈玉莲三位圈中红颜知己之间的感情。华仔坦言欣赏阿梅与之之，为何未能和两人开花结果？《神鵰俠侶》中，杨过与姑姑的深情牵动几许有情人，现实中华仔原来真的曾向「莲妹」陈玉莲示爱，竟换来意想不到的回应！

　　对于一度被传是同性恋者，除了一笑置之，华仔有何深刻体会？贵为亚洲天王，有得必有失，现时最教他心为之痛的又是什么人、什么事？此外，华仔还会分享一个与芷珊有关而不为人知小秘密……

电视剧《最佳男主角》剧情分集介绍：第2集 - 刘青云

　　黎芷珊今集请来的影帝级人马，是在电影《暗战》中与刘德华互相辉映的「黑马王子」刘青云。青云一向给人古肃感觉，更有「娱乐圈怪人」称号，他坦言当年投考TVB艺员训练班，也是因为连串「怪事」造就，更与周润发扯上关系，到底怎么回事？1986年，青云借着电视剧《新扎师兄》的「Fit佬」角色崭露头角。正当所有人以为他可像其名字一样平步「青云」之际，演艺事业反而停步不前，陷入迷失的他后来怎样突破困局？芷珊为大家揭开青云演艺人生中的种种谜团！

　　经典剧集《大时代》令青云「人气劲升」，奠定演技派地位。该剧令他事业真正平步青云，同时更造就一段美满良缘！拍摄期间，青云与剧中拍档郭蔼明（Amy）擦出爱火花，两人首次约会情形如何？期间Amy何以对青云产生误会？这对现今娱乐圈的模范夫妻，结婚多年未有生儿育女，青云可会觉得家庭生活欠圆满？伴侣之间相处难免有拗撬，青云对此却别有一番领会。

　　青云86年于拍摄《新扎师兄》，同年涉足电影圈，多次获提名「最佳男主角」奖项，更可能是该奖项获提名次数最多的演员。2007年，青云终守得云开，凭《我要成名》首夺金像影帝，他又如何解读自己「屡中空宝」？数年前，青云差点已提早息影，却因好友吴镇宇的一席话而打消念头，继续演戏。能够「一言惊醒刘青云」的镇宇有甚么人生妙论？此外，青云还「自爆」一次乘别人「顺风车」时拂袖下车的经历，谁能令外表冷静的他，如此激动？

电视剧《最佳男主角》剧情分集介绍：第3集 - 吴镇宇

　　TVB艺员训练班人材辈出，当中影帝级人马更是多不胜数，黎芷珊请来的第三位影帝嘉宾吴镇宇也不例外，但这位1999年荣获「香港电影